Ацилювання

Ацилювання - заміщення в молекулі органічної сполуки атома водню або металу ацилом, тобто залишком молекули органічної кислоти. Приватним випадком А. є ацетилування - приєднання залишку оцтової кислоти СН3ЗІ-. Ацилювання застосовують у фармацевтичній промисловості при синтезі ряду лікарських речовин. В організмі реакції А. протікають з участю особливої речовини - коферменту ацилування КоА (KoA-SH). Кислота спочатку активується шляхом з'єднання з сульфгідрильної групою KoA-SH (утворюється ацил-S-KoA). Ця реакція протікає з використанням енергії макроэргической зв'язку аденозинтрифосфорної кислоти (АТФ). Залишок кислоти потім переноситься з ацил-S-KoA на ацилируемое речовина. Таким шляхом відбувається, наприклад, приєднання залишків жирних кислот (стеаринової та ін) до глицеринфосфорной кислоті в процесі синтезу жирів: 1) KoA-SH + стеаринова кислота + АТФ → стеарил-S-KoA + АДФ + пирофосфорная кислота; 2) стеарил-S-KoA + глицеринфосфорная кислота → стеарилглицеринфосфорная кислота + KoA-SH.
Найважливіше значення в процесах обміну речовин має активна форма оцтової кислоти - ацетил-S-KoA, яка утворюється при аеробному розпад вуглеводів, амінокислот, жирних кислот. З іншого боку, ацетил-S-KoA бере участь в синтезі різноманітних речовин, в тому числі жирних кислот і амінокислот. Таким чином, ацетил-S-KoA виявляється ланкою, в якій перехрещуються шляхи обміну основних компонентів організму. Крім того, залишок оцтової кислоти ацетил-S-KoA може бути окислен до CO2 і H2O в циклі трикарбонових кислот (див. біологічне Окислення), причому енергія цього окисного процесу акумулюється в АТФ. Дві молекули ацетил-S-KoA можуть взаємодіяти з утворенням ацетоацетил-S-KoA; це поєднання розпадається на ацетоуксусную кислоту і KoA-SH. Істотна також А. роль в процесах знешкодження і виділення отруйних чи не властивих організму речовин. Бензойна кислота знешкоджується в печінці шляхом утворення гіпурової кислоти. Спочатку утворюється бензоїл-S-KoA, який ацилирует гліцин з утворенням гіпурової кислоти. На цій властивості печінки заснована функціональна проба Квика. Багато лікарські речовини (сульфаніламіди, фтивазид, ПАСК та ін) у значної частини виводяться з організму у вигляді ацетильних похідних.
До реакцій біологічного А. відноситься також і біосинтез білків (див.). У цій реакції не бере участь КоА: амінокислота активується за карбоксильної групи шляхом утворення ангидридной зв'язку з адениловой кислотою. Активована амінокислота ацилирует іншу амінокислоту по аміногрупі, в результаті чого утворюється пептидний зв'язок. См. також Обмін речовин і енергії.