Хлоровані вуглеводні

Хлоровані вуглеводні, що застосовуються в промисловості, об'єднуються в групи: I) хлоровані вуглеводні жирного ряду, циклопарафинов і ненасичених вуглеводнів циклічних; II) хлоровані вуглеводні ароматичного ряду; III) хлоровані вуглеводні багатоядерних вуглеводнів.
Хлоровані вуглеводні I групи (дихлоретан, хлористий метил, хлористий метилен, трихлоретилен та ін) переважно безбарвні рідини. Застосовують як розчинники каучуку, масел, жирів, ефірів, целюлози, для знежирення деталей та ін. Розчинність у воді дуже мала, всі сполуки добре розчиняються в спирті і ефірі, при зіткненні їх з відкритим полум'ям утворюється фосген. За характером біологічної дії хлоровані вуглеводні I групи відносяться до наркотиків, які пошкоджують паренхіматозні органи і насамперед печінку. Особливе місце займає хлористий метил - сильний нервовий отрута, що викликає утворення в організмі метилового спирту. При гострому отруєнні їм розвивається стан збудження, балакучість, своєрідного відчуття подовження мови, підвищується температура тіла, іноді спостерігається легке косоокість і ністагм. У важких випадках може розвинутися коматозний стан з летальним результатом. При хронічному отруєнні типовий симптом - сонливість (люди сплять до 24 годин на добу). З застосовуються в промисловості хлорованих вуглеводнів I групи найменш токсичним є хлористий метилен. Похідні етилену - хлористий вініл, 1,2 - діхлоретілен, трихлоретилен - викликають органічні нервові захворювання. Всі хлоровані вуглеводні I групи викликають роздратування шкіри, слизових оболонок очей і верхніх дихальних шляхів, особливо хлористий аліл і хлоропрен. Хлоровані вуглеводні I групи добре проникають в організм через неушкоджену шкіру. ГДК широко застосовуваних хлорованих вуглеводнів I групи наступні: дихлоретан - 10 мг/м3, хлористий метил - 5 мг/ма, чотирихлористий вуглець-20 мг/м3, трихлоретилен - 10 мг/м3.
Хлоровані вуглеводні ароматичного ряду (хлорбензол, дихлорбензол, хлористий бензил, бензотріхлорід та ін) - речовини з високими температурами кипіння або тверді тіла з питомою вагою більше 1, нерозчинні у воді, порівняно легко розчиняються в спирті, мають інтенсивний специфічний запах. Застосовуються в промисловості як розчинники, головним чином смол, при виробництві кам'яновугільних барвників, запашних речовин, штучних дубителей, пластмас і ін
Токсичні властивості цих сполук - порушення функції нервової системи, ураження печінки, нирок, системи крові - наростають при збільшенні ступеня хлорування бензольного ядра, а також збільшення хлору в бічний ланцюга. Хлоровані вуглеводні ароматичного ряду, особливо хлористий бензил, надають подразнюючу дію на шкіру, слизові оболонки верхніх дихальних шляхів і очей. У працюючих відзначаються стійкі головні болі, запаморочення, вегетативні розлади, кон'юнктивіти. ГДК хлорованих вуглеводнів ароматичного ряду наступні: хлорбензол - 50,0 мг/м3, дихлорбензол - 20 мг/м3, трихлорбензол - 10,0 мг/м3, бензотріхлорід 0,2 мг/м3, хлористий бензил 0,5 мг/м3. Хлоровані вуглеводні багатоядерних вуглеводнів - хлоровані дифенилы, 4,4-дихлордифенилтрихлорэтан (ДДТ), хлоровані нафталины, хлориндан, гептахлоралдрин та ін. - являють собою тверді речовини або рідини з високою температурою кипіння, практично нерозчинні в ацетоні, бензолі, ефірі, мають низьку пружність пари. Застосовуються в промисловості в якості замінників воску, смол, для ізоляції проводів, для виготовлення конденсаторів, інсектицидів та ін. Хлоровані нафталины, дифенилы діють на шкіру, сприяючи виникненню фотодерматитов (див. Дерматит», актинические) і поразок фолікулярного апарату; викликають явища токсичного гепатиту, іноді з переходом у гостру або підгостру дистрофію печінки. ДДТ, хлориндан, гептахлор, алдрин, дилдрин викликають зміни нервової системи, внутрішніх органів, насамперед печінки, нирок.
Прийняті в СРСР гранично допустимі концентрації становлять для хлорованих нафталинов: вищі-0,5 мг/м3, для ДДТ-0,1 мг/м3, алдрина, дилдрина, хлориндана - 0,01 мг/м3, гептахлора - 0,01 мг/м3, Профілактика і перша допомога при отруєнні хлорированными вуглеводнями - див. Ароматичні вуглеводні, Бензин, Бензол.

Хлоровані вуглеводні - велика група хімічних сполук, що володіють високою реакційною здатністю. Хлоровані вуглеводні ділять на наступні головні групи: 1) хлорпроизводные вуглеводнів жирного ряду, циклопарафинов і ненасичених вуглеводнів циклічних; 2) хлорпроизводные вуглеводнів ароматичного ряду (див. Ароматичні вуглеводні), 3) хлорпроизводные багатоядерних вуглеводнів.
Хлоровані вуглеводні першої групи застосовують як розчинники каучуку (див. Гумове виробництво), масел, жирів, восків, парафінів, ефірів, целюлози, для екстрагування жирів і алкалоїдів, знежирення деталей, як хладоагентов, інсектицидів і розчинників инсектофунгицидов та ін. Вони служать вихідними матеріалами в багатьох органічних синтезах. Це здебільшого безбарвні рідини, погано розчинні у воді, добре - в спирті та ефірі. При зіткненні їх з відкритим полум'ям, нагрітими поверхнями і т. д. утворюється фосген.
За характером дії хлоровані вуглеводні цієї групи відносяться до наркотиків. Вони також пошкоджують паренхіматозні органи і насамперед печінку.
Після однократного дії високих концентрацій, а також при хронічному впливі хлорованих вуглеводнів спостерігаються значні розлади функції печінки, нирок, серцевого м'яза і інших внутрішніх органів у вигляді жирової та білкової дистрофії. Таке післядія змушує відносити ці речовини до числа вельми небезпечних промислових отрут. Похідні етилену (хлористий вініл, 1,2-діхлоретілен, трихлоретилен), що містять в молекулі кратну зв'язок, мабуть, не викликають жирової дистрофії внутрішніх органів внаслідок більш швидкого і особливого характеру перетворень їх в організмі. Разом з тим деякі з них (особливо трихлоретилен) при вдиханні у великих концентраціях викликають стійкі ураження нервової системи (параліч трійчастого нерва, ураження зорового нерва, смаку і нюху). Іноді ці зміни розвиваються при хронічному отруєнні.
Особливе місце займає в промислової токсикології хлористий метил - сильний нервовий отрута, що викликає утворення в організмі метилового спирту. Він надає спочатку збуджує, потім паралізує дію на клітини кори головного мозку. У важких випадках може розвинутися кома і наступити смерть. Типовий симптом при хронічному отруєнні - сонливість.
Із застосовуваних у промисловості хлорорганічних розчинників найменш токсичному є хлористий метилен. Специфічне шкідливу дію його спостерігається тільки при застосуванні технічного продукту, що містить домішки дихлоретан, чотирихлористого вуглецю та інших отруйних хлорпроїзводних.
Всі хлоровані вуглеводні подразнюють шкіру, слизові оболонки очей і верхніх дихальних шляхів. Останнім дія найбільш виражена у хлористого аліла (СН2=СНСН2Cl).
Хлоропрен (СН2=СClСН=СН2) також має помітно вираженими дратівливими властивостями і, крім того, викликає випадання волосся, що, мабуть, пов'язано з дією продуктів його полімеризації. Найбільш чутлива до хлоропрену ЦНС, особливо її вегетативний відділ; також уражається й ендокринна система. При дослідженні ацетилхолін-холинэстеразной і гістамін-гистаминазной систем у крові робітників, зайнятих на виробництві хлоропрена, виявлена певна залежність між тяжкістю клінічного прояву інтоксикації і змістом медіаторів і супутніх ферментів у крові. Хлоровані вуглеводні легко проникають в організм через неушкоджену шкіру.
З хлорованих вуглеводнів ароматичного ряду в промисловості найбільш широко використовуються хлорбензол, дихлорбензол, трихлорбензол (див. Бензол), хлористий бензил, хлористий бензаль, бензотріхлорід. Вони являють собою рідини з високими Температурами кипіння або тверді тіла з питомою вагою більше одиниці, нерозчинні у воді, порівняно легко розчиняються в спирті, ефірі, бензолі, володіють інтенсивним специфічним запахом. Застосовуються в промисловості як розчинники головним чином смол, при виробництві кам'яновугільних барвників, запашних речовин, штучних дубителей, пластмас, лікарських засобів, служать вихідними продуктами для з'єднань, застосовуваних в якості ініціаторів полімеризації, і для боротьби з шкідниками (глоболь) як інсектициди. Трихлорбензол входить до складу совтола - суміші совола і 25% трихлорбензол; він володіє наркотичною дією, викликаючи одночасно ураження печінки, нирок і системи крові. При гострому отруєнні хлорпроизводными толуолу (див.), особливо трихлорбензолом, тварини спочатку рожеві, потім стають загальмованими, з'являються судоми, настає загибель при явищах набряку легенів.


Хронічний вплив ароматичних хлорованих вуглеводнів викликає в експерименті на тварин падіння ваги тіла, зниження кров'яного тиску, зниження температури тіла, зменшення числа лейкоцитів у крові, збільшення ретикулоцитів, дегенеративні зміни в печінці, нирках. У працюючих з хлорпроизводными ароматичного ряду можуть відзначатися стійкі головні болі, запаморочення, вегетативні розлади, кон'юнктивіти. При роботі з бензотрихлоридом у робітників можуть виникати професійні дерматози.
З галогенопроизводных багатоядерних вуглеводнів в промисловості відносно широко застосовуються хлоровані дифенилы, 4,4-дихлордифенилтрихлор-етан (ДДТ) (див. Дезінфікуючі засоби), хлоровані нафталины, хлориндан, гептахлор, алдрин, дилдрин. Це - тверді речовини або рідини з високою температурою кипіння, практично нерозчинні у воді, добре розчинні в ацетоні, бензолі, ефірі. Хлоровані нафталины, дифенилы діють на шкіру, викликаючи фотодерматиты і поразки фолікулярного апарату. Вони викликають також явища токсичного гепатиту іноді з результатом в гостру або підгостру дистрофію печінки. ДДТ, хлориндан, гептахлор, алдрин, дилдрин викликають зміни нервової системи. З'єднання не володіють місцевою дією, проте легко проникають в організм через неушкоджену шкіру.
Хлоровані вуглеводні у більшості вельми небезпечні промислові отрути, тому найбільш радикальним шляхом профілактики є заміна їх менш токсичними і нетоксичними речовинами.
При роботі з отрутохімікатами перспективним є дослідження вибірково діючих інсектицидів, мало токсичних для людей. Роботи з хлорированными вуглеводнями по можливості повинні бути механізовані і проводитися в замкнутій апаратурі, що забезпечує безперервність технологічного процесу і виключає контакти з ними. Операції, що виконуються вручну, слід проводити в укриттях, обладнаних механічною вентиляцією. В окремих випадках необхідно обладнати загальнообмінну вентиляцію. Контроль за ходом технологічного процесу повинен здійснюватись автоматично і по можливості дистанційно. Велике значення мають заходи індивідуальної профілактики: забезпечення спецодягом, засобами захисту органів дихання (протигази, респіратори), інструктаж робітників з техніки безпеки і промислової санітарії, попередні та періодичні медичні огляди, лікувально-профілактичне харчування. См. також Отруєння, промислові Отрути.