Другий механізм дії фенольних сполук на білки пов'язаний з антирадикальною активністю фенолів. В процесі каталітичної діяльності деяких ферментів утворюються проміжні продукти радикальної природи - радикали субстрату, коферменту або самого ферменту. Так функціонують багато окислювально-відновні ферменти, ксантиноксидаза та інші системи, які потребують участі флавінових коферментів (в ході каталізу утворюються радикали флавина). Реагуючи з вільнорадикальними проміжними продуктами, фенольні сполуки безпосередньо інгібують каталітичний процес.
Нарешті, третій механізм інгібування обумовлений здатністю фенолів утворювати комплекси з іонами металів із змінною валентністю. Багато ферменти, в тому числі більшість окисно-відновних ферментів, що містять іон металу (заліза, міді, цинку, кобальту, марганцю, магнію, молібдену тощо) до складу свого активного центру, коферменту або просто потребують його активирующем присутності. Зв'язування вільних іонів, так і включених у структуру ферментних систем також має своїм наслідком більш чи менш тривалий інгібування активності цих ферментів.
Розглянуті три механізми дії фенолів на ферменти характеризують ці сполуки майже універсальні інгібітори різноманітних ферментних систем.
У всіх цих проявах біологічної активності фенольні сполуки беруть участь у вигляді цілісної системи фенол-семихинон-хінон, в якій, як ми бачимо, найважливіша роль належить найбільш нестійкої проміжній ланці - семихинонному радикалу. В умовах організму сорбція радикалів на мембранах, на макромолекулах білків може значно збільшити тривалість їх існування. А присутність обох інших членів системи - фенолу і хинона - забезпечує відтворення радикалів по мірі їх витрачання. Зсув рівноваги в бік хінонів збільшує токсичність системи і робить інгібіторний ефект менш оборотним. Семихинонные радикали менш хімічно активні, ніж інші вільні радикали, завдяки цьому вони існують більш тривалий час, що має першорядне значення в механізмі їх біологічної дії. Все сказане дозволило нам висунути ще в 1974 р. загальну гіпотезу біологічної дії фенольних сполук, яку можна назвати «семихинонной».
І антиокислювальна активність, і дію на білки, ферменти, нуклеїнові кислоти, і такі біологічні ефекти, як антибиотический, спазмолітичний, мутагенний, антимитотический, протипухлинний, протипроменевий, притаманні головним чином фенольним сполукам, схильним до хинонообразованию. Лише комплексоутворюючих активність фенолів та інгібування активності флавінових ферментів реалізуються, мабуть, відновленої їх формою. І в механізмах опосередкованої дії рослинних фенольних сполук чимала роль належить системі фенол-семихинон-хінон.
